Kaplica została wzniesiona na przełomie XV i XVI wieku. Pierwotnie nosiła nazwę „Kaplica Trójcy Świętej”. W jej centrum umiejscowiony jest kamienny sarkofag zmarłego 27 marca 1532 roku księcia Jana Dobrego - ostatniego opolskiego Piasta. Jan Dobry spoczął w ołowianej trumnie z książęcymi insygniami: mieczem i niebiesko-żółtym sztandarem księstwa opolskiego. Nad miejscem pochówku, dzięki staraniom hrabiego Johanna von Oppersdorffa, wykonano nagrobek. Tumbę przykryto płytą z czerwonego marmuru, a na renesansowym epitafium umieszczono herb opolskich Piastów. Jest na nim także napis w języku łacińskim, który po polsku znaczy: „27 marca 1532 roku zmarł wielmożny i sławny książę Jan, ostatni książę śląski w Opolu, Głogówku i Raciborzu wielce pobożny i szczodrobliwy wobec Boga i ludzi. Amen”. W kaplicy jest również sporych rozmiarów barokowy, XVIII-wieczny obraz przedstawiający drzewo genealogiczne Piastów. Według ostatnich ustaleń jest to dzieło Johanna Christopha Lischki z 1711 roku. Umieszczono na nim nie tylko imiona i herbowe tarcze kolejnych książąt, ale także ich postaci. Drzewo genealogiczne przedstawia powiązania opolskich Piastów z władcami polskimi, począwszy od legendarnych książąt Popiela, Siemowita, Leszka i Siemomysła, przez historycznych władców Polski Mieszka i Bolesława Chrobrego, a kończąc na wspominanym już opolskim księciu Janie Dobrym. Na uwagę zasługuje też znajdujący się w kaplicy późnogotycki tryptyk z Kostowa z 1519 roku. W jego części centralnej znajdują się trzy kobiece sylwetki: Matka Boża z Dzieciątkiem na rękach, a obok niej święte Barbara i Katarzyna. Na skrzydłach tryptyku namalowano św. Jana Chrzciciela i św. Jana Ewangelistę, a po jego zamknięciu ukazują się postaci apostołów świętych Piotra i Pawła.